在ICP-MS法應(yīng)用過程中，為了減少樣液的基體效應(yīng)，使ICP-MS法的測定結(jié)果準(zhǔn)確，用內(nèi)標(biāo)法是最簡單易行有效的方法，它是用一個元素作為參考點(diǎn)對另外一個元素進(jìn)行校準(zhǔn)或校正。

因為內(nèi)標(biāo)的工作原理是以假定分析元素與內(nèi)標(biāo)元素在等離子體中的行為相似前提的，因此選擇合理的內(nèi)標(biāo)非常重要。那么，如何選擇內(nèi)標(biāo)元素？不同的內(nèi)標(biāo)加入手法有何區(qū)別？以及遇到內(nèi)標(biāo)不穩(wěn)的問題，應(yīng)該怎么解決呢？讓我們一起來探討一下吧！

一、內(nèi)標(biāo)元素的選擇

內(nèi)標(biāo)的工作原理是以假定分析元素與內(nèi)標(biāo)元素在等離子體中的行為相似為前提的，選擇合適的內(nèi)標(biāo)非常重要。內(nèi)標(biāo)選擇須考慮的因素如下：

1、選擇樣品溶液中不含有的元素。

2、選擇應(yīng)該在電離電勢及質(zhì)量數(shù)方面盡可能接近被測元素，以確保其電離及質(zhì)譜行為特征相似。因為若采用同一內(nèi)標(biāo)對不同質(zhì)量數(shù)范圍的元素進(jìn)行校正，有時會導(dǎo)致部分元素的測定結(jié)果產(chǎn)生更大的偏差。

下圖顯示的是用顏色標(biāo)記的電離勢能圖——選擇相同顏色的內(nèi)標(biāo)。

常用的內(nèi)標(biāo)元素有：6Li，Sc，Ge，Y，Rh，In，Tb，Ho，Bi。

根據(jù)圖片顏色分布，如果我們需要為As或者Se選擇內(nèi)標(biāo)，相同顏色的Te就非常適合。

3、內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)具有化學(xué)穩(wěn)定性，不易在樣品處理和分析過程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或損失。這樣可以確保內(nèi)標(biāo)元素在分析過程中的濃度保持不變，從而準(zhǔn)確反映待測元素的濃度。

4、選擇的內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)確保與待測元素之間沒有質(zhì)譜干擾，包括同位素重疊和多原子離子干擾等。這可以避免因內(nèi)標(biāo)元素干擾導(dǎo)致的分析結(jié)果偏差。

5、考慮內(nèi)標(biāo)元素的可獲取性和成本，應(yīng)優(yōu)先選擇易于獲取且成本較低的內(nèi)標(biāo)元素。

6、如果存在相關(guān)的國標(biāo)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定選擇內(nèi)標(biāo)元素。這可以確保分析結(jié)果符合行業(yè)認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)，提高分析結(jié)果的權(quán)威性和可靠性。

加入內(nèi)標(biāo)的濃度最好在標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間范圍，內(nèi)標(biāo)信號強(qiáng)度不應(yīng)受到儀器檢測器計數(shù)統(tǒng)計的限制。由于不同內(nèi)標(biāo)元素對同一樣品的校準(zhǔn)結(jié)果也可能會存在顯著差異。所以選擇任何一個元素為內(nèi)標(biāo)元素，用于長期信號漂移校正之前，必須先確認(rèn)其對基體的適用性。當(dāng)基體干擾比較復(fù)雜導(dǎo)致無法用內(nèi)標(biāo)校正時，就可以采用樣品稀釋和內(nèi)標(biāo)法結(jié)合的方法能取得較好的校正效果。

二、不同加入手法的區(qū)別

1.在線加入法

在線加入內(nèi)標(biāo)非常省事，適合大批量樣品測試。但是容易遇到這兩個問題：

（1）在三通連接處產(chǎn)生的氣泡影響樣品和內(nèi)標(biāo)混合的均勻性，造成元素信號的不穩(wěn)定；

（2）內(nèi)標(biāo)和樣品的進(jìn)樣管不是同一根，內(nèi)標(biāo)進(jìn)樣管相對容易老化，從而導(dǎo)致的信號不穩(wěn)定容易對校正產(chǎn)生一定的偏差。

解決方法：

（1）對于氣泡的問題，可以在進(jìn)樣前將樣品溶液和內(nèi)標(biāo)溶液用超聲波振蕩，發(fā)現(xiàn)三通連接處有氣泡可以用手指輕彈三通趕走氣泡；

（2）對于進(jìn)樣管造成的不穩(wěn)定，發(fā)現(xiàn)進(jìn)樣管老化后應(yīng)及時更換新的進(jìn)樣管，調(diào)節(jié)好卡住內(nèi)標(biāo)管的松緊度，使進(jìn)樣管在蠕動泵上卡到最適合位置。

2.手動加入法

手動加入法由于內(nèi)標(biāo)和樣品的進(jìn)樣管是同一根，內(nèi)標(biāo)和樣品在蠕動泵上進(jìn)樣受到的影響一致，因此穩(wěn)定性相對較好。

但是因為是手動加入，也會有一些不便之處：

 ? 因為要保證加入內(nèi)標(biāo)的量盡可能一致，在每個樣品中都要準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)，工作量大；

 ? 在樣品中加入內(nèi)標(biāo)后，可能造成樣品的污染，且改變了被測樣品的組分，對貴重樣品造成浪費(fèi)或者是影響該樣品用于其它方法的測定；

 ? 若在被分析原樣中加人內(nèi)標(biāo)后，發(fā)現(xiàn)樣品需要稀釋后才能測定，則會造成被稀釋的樣品中含有內(nèi)標(biāo)元素的可能，影響測定結(jié)果。

三、內(nèi)標(biāo)不穩(wěn)怎么解決

遇到內(nèi)標(biāo)不穩(wěn)的情況，可以依次排除這幾個方面：

1.排除儀器故障

檢查內(nèi)標(biāo)管或樣品管是否進(jìn)氣泡，內(nèi)標(biāo)管、樣品管和廢液管彈性是否充足，是否老化需要更換，三通部位是否有堵塞。

2.檢查內(nèi)標(biāo)溶液

檢查內(nèi)標(biāo)溶液是否混合均勻。

3.檢查穩(wěn)定時間是否充足

蠕動泵的提升與穩(wěn)定時間是否充足（根據(jù)樣品而定，若樣品溶液較粘稠，可適當(dāng)增加提升與穩(wěn)定時間）。

4.排除樣品基體效應(yīng)

樣品基體效應(yīng)導(dǎo)致，樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液基體不匹配，可適當(dāng)調(diào)節(jié)稀釋氣流量或更換樣品前處理方式。

5.檢查樣品溶液

樣品溶液中是否含有內(nèi)標(biāo)元素。

6.檢查內(nèi)標(biāo)元素濃度

內(nèi)標(biāo)元素濃度過低，會導(dǎo)致內(nèi)標(biāo)穩(wěn)定性較差，內(nèi)標(biāo)元素濃度最好在工作曲線的中間范圍。

PS: 遇到無法獨(dú)立解決的問題，可以尋找專業(yè)工程師的幫助哦~